校园水环境质量监测方案制定
一、污染源的调查
1、校园水污染源主要包括食堂水、实验室废水、生活污水等。 2、食堂水包括洗碗水、洗菜水以及其它污水.洗碗水主要含有N、P等营养物质和油脂.洗菜水含有的沙粒等较少的污染物.其它污水含有较多有机污染物。主要排入下水道和校园内小水沟。
3、实验室废水主要排入下水道.排水量不大。生活污水的排水量占主要部分。
二、校园区域划分
校园功能分区按宿舍区、教学楼区、行政区、生活区进行划分.校园空气质量执行GB3838-88三类区标准。水样采样连续两天.对于校园内小沟直接在沟中心采样.取两个采样点（食堂小水沟.俊秀小水沟）.每天每个采样点采集1次样。
三、监测项目及方法
（一）氨氮的测定（纳氏试剂比色法） 一、原理
碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡黄棕色胶态化合物.其色度与氨氮含量成正比.通常可在波长410—425nm范围内测其吸光度.计算其含量。本法最低检出浓度为0.025mg/L（光度法）.测定上限为2mg/L。
二、仪器
1、具20mm比色皿。
2．50mL具塞比色管。（7个） 3．分光光度计。
4．氨氮蒸馏装置：由500mL凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成.冷凝管末端可连接一段适当长度的滴管.使出口尖端浸入吸收液液面下。。
三、试剂
配制试剂用水均应为无氨水。
1．无氨水：可用一般纯水通过强酸性阳离子交换树脂或加硫酸和高锰酸钾后.重蒸馏得到。
2．25%氢氧化钠溶液和10%硫酸锌溶液。
3．纳氏试剂：称取16g氢氧化钠.溶于50mL水中.充分冷却至室温。
另称取7g碘化钾和碘化汞(HgI2)溶于水.然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中。用水稀释至100mL.贮于聚乙烯瓶中.密塞保存。
4．酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠(KNaC4H4O6·4H2O)溶于100mL水中.加热煮沸以除去氨.放冷.定容至100mL。
5．铵标准贮备溶液：称取3.819g经100℃干燥过的氯化铵(NH4Cl)溶于水中.移入1000mL容量瓶中.稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。
6．铵标准使用溶液：移取5.00mL铵标准贮备液于500mL容量瓶中.用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。
四、测定步骤
1．水样预处理：无色澄清的水样可直接测定；色度、浑浊度较高和含干扰物质较多的水样.需经过蒸馏或混凝沉淀等预处理步骤。
2．标准曲线的绘制：吸取 0 、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mL铵标准使用液于50mL比色管中.加水至标线.加1.0mL酒
石酸钾钠溶液.混匀。加1.5mL纳氏试剂.混匀。放置10min后.在波长420nm处.用光程10mm比色皿.以水为参比.测定吸光度。
由测得的吸光度.减去零浓度空白管的吸光度后.得到校正吸光度.绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度的标准曲线。
3．水样的测定：分取适量的水样（使氨氮含量不超过0.1mg）.加入50mL比色管中.稀释至标线.加1.0mL酒石酸钾钠溶液（经蒸馏预处理过的水样.水样及标准管中均不加此试剂）.混匀.加1.5mL的纳氏试剂.混匀.放置10min。
4．空白试验：以无氨水代替水样.作全程序空白测定。 五、计算
由水样测得的吸光度减去空白实验的吸光度后.从标准曲线上查得氨氮含量（mg）。
氨氮(N,mg/L)=m×1000/V
式中：m——由校准曲线查得样品管的氨氮含量（mg）； V——水样体积（mL）。 注意事项
1、纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例.对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。
2、滤纸中常含痕量铵盐.使用时注意用无氨水洗涤。所用玻璃器皿应避免实验室空气中氨的沾污。
（二）化学需氧量的测定 重铬酸钾法（CODcr）
原理：在强酸性溶液中.准确加入过量的重铬酸钾标准溶液.加热回流.将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化.过量的重铬酸钾以
试亚铁灵作指示剂.用硫酸亚铁铵标准溶液回滴.根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。
仪器
（1）250mL全玻璃回流装置。如取水样在30mL以上.用500mL全玻璃回流装置。
加热装置（电炉）。
25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 试剂
重铬酸钾标准溶液（c 1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中.移入1000mL容量瓶内.稀释至标线.摇匀。
试亚铁灵指示剂：称取0.472g邻菲罗啉（C12H8N2·H2O）、0.347g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中.稀释至50mL,贮于棕色瓶内。
硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中.边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸.摇匀。临用前.用重铬酸钾标准溶液标定。
①标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中.加水稀释至110mL左右.缓慢加入30mL浓硫酸.混匀。冷却后.加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL）,用硫酸亚铁铵溶液滴定.溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
②按下式计算硫酸亚铁铵溶液浓度： c=(0.2500*10.00)/(V)
式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度.mol/L； V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量.mL。
硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1～
2d.不时摇动使其溶解。
硫酸汞：结晶或粉末。 测定步骤
取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中.准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石.连接磨口回流冷凝管.接通水后再加热。从冷凝管上口慢慢加入30mL硫酸-硫酸银溶液.轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀.加热回流2h（自开始沸腾时计时）。
对于化学需氧量高的废水样.可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15*150mm硬质玻璃试管中.摇匀.加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色.再适当减少废水取样量.直至溶液不变绿色为止.从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时.所取废水样量不得少于5mL,如果化学需氧量很高.则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时.应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中.再加20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL）.摇匀。
冷却后.用90mL水冲洗冷凝管壁.取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL.否则因酸度太大.滴定终点不明显。
溶液再度冷却后.加3滴试亚铁灵指示液.用硫酸亚铁铵标准溶液滴定.溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
测定水样的同时.取20.00mL重蒸馏水.按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
计算：CODcr（O2,mg/L）=((V0-V1)·c*8*1000)/(V) 式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度.mol/L； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量.mL；
V1——滴定水样时用硫酸亚铁铵标准溶液的用量.mL； V——水样的体积.mL；
8——氧（1/2 O）摩尔质量.g/mol。 注意事项
使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg.如取用20.00mL水样.即最高络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低.也可少加硫酸汞.使保持硫酸汞：氯离子=10:1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀.并不影响测定。
水样取用体积可在10.00～50.00mL范围内.但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整.也可得到满意的结果。
水样取样量和试剂用量表 水0.H2Hg[(滴样体积 0025moSO4-AgSO4/g NH4)2F定前总/ml/LK2C2SO4溶L rO7溶液/mL 10.0 20.0 30.0 40.0 0 10.0 15.0 20.0 60 8 45 6 0.30 4 0.5.15 2 0.0.液/mL e(SO4)体积/m2]/(moL l/L) 0.050 0.100 0.150 0.200 0 0 280 211470
50.0 25.0 75 0 1.0.250 0 35对于化学需氧量小于50mg/L的水样.应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
水样加热回流后.溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5～4/5为宜。
用领苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时.由于每克领苯二甲酸氢钾的理论CODcr值为1.176g.所以溶解0.4251g领苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）于重蒸馏水中.转入1000mL容量瓶.用重蒸馏水稀释至标线.使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。
CODcr的测定结果应保留三位有效数字。
每次实验时.应对硫酸亚铁铵滴定溶液进行标定.室温较高时尤其应注意其浓度的变化。
（三）碘量法测定溶解氧 一、原理
水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾.水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰.生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后.氢氧化物沉淀溶解.并与碘离子反应而释放出游离碘。以淀粉为指示剂.用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘.据滴定溶液消耗量计算溶解氧含量。
二、实验用品
1、仪器：溶解氧瓶（250ml）、锥形瓶（250ml）、酸式滴定管（25ml）、移液管（50ml）、吸耳球、1000ml容量瓶、100ml容量瓶、
棕色容量瓶、电子天平
2、药品：硫酸锰、碘化钾、氢氧化钠、浓硫酸、淀粉、重铬酸钾、硫代硫酸钠
三、试剂的配置
1、硫酸锰溶液：称取48g分析纯硫酸锰（MnSO4•H2O）溶于蒸馏水.过滤后用水稀释至100mL于透明玻璃瓶中保存。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中.遇淀粉不得产生蓝色。
2、碱性碘化钾溶液：称取50g分析纯氢氧化钠溶解于30—40mL蒸馏水中；另称取15g碘化钾溶于20mL蒸馏水中；待氢氧化钠溶液冷却后.将上述两溶液合并.混匀.加蒸馏水稀释至100mL。如有沉淀（如氢氧化钠溶液表面吸收二氧化碳生成碳酸钠）.则放置过夜后.倾出上层清液.贮于棕色瓶中.用橡皮塞塞紧.避光保存。此溶液酸化后.遇淀粉应不呈蓝色。
3、1＋5硫酸溶液。
4、1％（m/V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉.用少量水调成糊状.再用刚煮沸的水稀释至100mL。现用现配.或者冷却后加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。
5、0.0250mol/L（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾标准溶液：称取于105—110℃烘干2h.并冷却的分析纯重铬酸钾1.2258g.溶于水.移入1000mL容量瓶中.用水稀释至标线.摇匀。
6、硫代硫酸钠标准溶液：称取6.2g分析纯硫代硫酸钠（Na2S2O3
•5H2O）溶于水中.移入1000mL容量瓶中.用水稀释至标线.摇匀。贮于棕色瓶中.使用前用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定。
7、硫酸.ρ=1.84。（1+1硫酸） 8、标定硫代硫酸钠
（1）用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定硫代硫酸钠溶液； （2）在250ml锥形瓶中加入1g固体碘化钾及100ml蒸馏水； （3）用滴定管加入10ml0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液.再加入5ml的1＋5硫酸溶液；
（4）在暗处静置5分钟后.由滴定管滴入硫代硫酸钠溶液至溶液呈浅黄色.加入1ml淀粉溶液.继续滴定至蓝色刚退去为止。记下硫代硫酸钠溶液的用量V；
四、测定步骤 1、水样的采集与固定
（1）用溶解氧瓶取水面下20—50cm的河水、池塘水、湖水或海水.使水样充满250ml的磨口瓶中.用尖嘴塞慢慢盖上.不留气泡。带回实验室立即分析。
（2）用移液管吸取1ml硫酸锰溶液插入瓶内液面下.缓慢放出溶液于溶解氧瓶中。
（3）取另一只移液管.按上述操作往水样中加入2ml碱性碘化钾溶液.盖紧瓶塞.将瓶颠倒振摇使之充分摇匀.静置。待棕色絮凝沉淀降到一半时.再颠倒数次。此时.水样中的氧被固定生成锰酸锰(MnMnO3)棕色沉淀。一般在取样现场固定。
2、酸化
打开瓶塞.用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸。盖好瓶塞.颠倒混合摇匀.至沉淀物全部溶解.将瓶放于暗处静置5min。
3、用标准Na2S2O3溶液滴定：
（1）用50ml移液管从瓶中取上述溶液于锥形瓶中； （2）用标准Na2S2O3溶液滴定至浅黄色； （3）向锥形瓶中加入1ml淀粉溶液；
（4）继续用Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色刚好褪去为止； （5）记下消耗Na2S2O3标准溶液的体积； （6）按上述方法平行测定两次。 五、计算
溶解氧（mg/L）=C（Na2S2O3）* V（Na2S2O3）*8*1000/V水 式中：C——硫代硫酸钠标准溶液的浓度（0.0250mol/L）； V——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积（mL）； V水——滴定时水样的体积（mL）。 注意事项：
1、当水样中含有亚盐时会干扰测定.可加入叠氮化钠使水中的亚盐分解而消除干扰。其加入方法是预先将叠氮化钠加入碱性碘化钾溶液中。
2、如水样中含Fe3+达100—200mg/L时.可加入1mL40％氟化钾溶液消除干扰。
3、如水样中含氧化性物质（如游离氯等）.应预先加入相当量的硫代硫酸钠去除。
