维普资讯 http://www.cqvip.com 第４６卷增刊１ 厦门大学学报（自然科学版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｘｉａｍｅｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ） Ｖｏ１．４６ Ｓｕｐ．１ Ａｕｇ．２００７ ２００７年８月 固相萃取一超高压液相色谱一串联质谱法分析 海水中９种磺胺类抗生素 苏仲毅，陈 猛 ，袁东星，游明华 （厦ｆ－１大学环境科学研究中心。福建厦ｆ－１ ３６１００５） 摘要：应用固相萃取及液相色谱一质谱联用技术，建立了海水中９种磺胺类抗生素的分析方法．海水样品经ＨＬＢ固相萃 取柱富集、净化后用甲醇洗脱浓缩定容，利用超高压液相色谱一串联质谱仪多反应监测（ＭＲＭ）离子模式对目标物进行定 性、定量分析．９种磺胺测定的线性范围为０．２～１ ０００ ｇ／Ｌ。方法检测限在０．２～０．４ ｎｇ／Ｌ之间（Ｓ／Ｎ＝１０・１ ０００倍浓 缩）．以海水为基底，磺胺甲基嘧啶为替代物。加标浓度分别为５．０ ｎｇ／Ｌ和２０．０ ｎｇ／Ｌ时，９种磺胺的回收率在８６．４ ～ １５０．４ 之间，相对标准偏差０．５％～８．４ （ ＝４）。方法成功应用于厦门近岸海域海水样品中抗生素残留的分析． 关键词：磺胺；海水；固相萃取；液相色谱一质谱 中图分类号：Ｏ ６５７．６３ 文献标识码：Ａ 文章编号：０４３８—０４７９（２００７）Ｓ１—００７２—０５ 随着畜禽、水产养殖业的快速发展，抗生素的种 质谱（ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ）技术进行定性定量检测，建立了养 殖区海水中高灵敏的同时分析方法，初步应用于福建 厦门近岸海水中磺胺类抗生素残留的分析，为进一步 研究近海海洋环境中磺胺类抗生索的环境行为和生 态效应提供了技术手段． 类和用量日益增加．抗生素残留不仅直接引发食品安 全问题，相当一部分随动物粪便、医药废物以及饲料 投放等进入水环境，可能抑制环境中有益微生物的活 性，刺激病原菌产生抗药性，对生物体产生慢性毒性 效应，从而威胁环境健康和生态安全Ｌ１ ］． 水环境中抗生素残留灵敏、准确、快速的分析方 １ 实验部分 １．１药品与试剂 甲醇与乙腈均为色谱纯（Ｔｅｄｉａ Ｃｏ．，ＵＳＡ）；盐酸 为优级纯（广东汕头市西陇化工厂）；甲酸（广东汕头 市达濠精细化学品公司）、乙酸铵（广东汕头市西陇化 工厂）和ＥＤＴＡＮａ。（上海申博化工有限公司）为分析 法是其环境行为和生态效应研究的必要手段。固相萃 取预富集一液相色谱一质谱联用检测技术成为当前水环 境中痕量抗生素残留检测方法的发展趋势．应用这一 技术，刘玉春等口］测定了河水中的大环内酯类抗生 素，Ｚｈｕ等［４］测定了湖水中的四环素类抗生素，Ｂａｔｔ［。］ 等测定了湖水中的磺胺、四环素和环丙沙星等抗生 素，Ｙａｎｇ等 测定了湖水中的磺胺和四环素类抗生 素． 纯；磺胺嘧啶（纯度９９．５ ９，６）、磺胺噻唑（纯度９９．５ ）、 磺胺吡啶（纯度９９．０ ９，５）、磺胺甲基嘧啶（纯度 ９９．５ ）、磺胺二甲基嘧啶（纯度９９．５ ９，５）、磺胺对甲氧 嘧啶（纯度９８．０ ９，６）、磺胺间甲氧嘧啶（纯度９９。０ ９，６）、 磺胺甲恶唑（纯度９９．０ ９，６）、磺胺二甲氧嘧啶（纯度 ９９．０ ）和磺胺喹恶啉（纯度９９．５ ９，６）标准品均购自德 国奥格斯堡公司（Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ ＧｒｎｂＨ，Ｇｅｒｍａ— ｎｙ），结构式见图ｌ；实验用水为Ｍｉｌｌｉ—Ｑ水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ， Ｂｅｄｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）。 磺胺类抗生素是水产养殖中常用的一类具有芳 氨基和磺酰胺基的广谱抗菌素，近岸海域是水产的集 约化养殖区域，海水中该类抗生素的分析方法、环境 行为和生态效应报道的很少，仅检索到一篇文献应用 ＳＰＥ与液相色谱一质谱联用技术调查了维多利亚 港附近海水中的３种磺胺类抗生素残留状况［７］．本研 究选择用量较大、稳定性较高的９种磺胺类抗生素为 对象，利用以苯乙烯一二乙烯苯共聚物为主体的ＨＬＢ 分别称取１０。０ ｍｇ磺胺标准品，乙腈溶解并定容 于５０ ｍＬ棕色容量瓶中，配制成２００／ｌｇ／ｍＬ的单标 固相萃取小柱进行富集、净化，超高压液相色谱一串联 储备液置于一２Ｏ℃冰箱中保存．使用时，将０．１ 甲 收稿日期：２００７－０５—０５ 基金项目：福建省自然科学基金（２ｏｏ６Ｊｏ１４ｏ）资助 ＂酸乙腈溶液与含５ ｍｍｏ｜乙酸铵的０．１ ９，６甲酸水溶液 以ｌ：４（ｂｙ ｖｏ１．）混合为稀释液，取各单标储备液适 量，用稀释液配制所需浓度的混标． ｌＯ通讯作者：ｍｅｎｇｃｈｅｎ＠ｘｍｔＪ．ｅｄｕ．ｃｒｌ 维普资讯 http://www.cqvip.com 增刊１ 苏仲毅等：固相萃取一超高压液相色谱一串联质谱法分析海水中９种磺胺类抗生素 Ｈ Ｈ 磺胺嘧啶 磺胺噻唑 磺胺吡啶 Ｓ、ｌｌｆａ出ａｚｉｎｅ Ｓｕｌｆａｔｈｉａｚｏｌｅ Ｓｕｌｆａｐｙｒｉｄｉｎｅ 。、、 磺胺喹恶啉 磺胺二甲基嘧啶 磺胺对甲氧嘧啶 ｓｕｌｆａｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ Ｓｕｌｆａｍｅｔｈａｚｉｎｅ Ｓｕｌｆａｍｅｔｅｒ Ｈｚ Ｏ Ｉ 磺胺间甲氧嘧啶 磺胺甲恶唑 磺胺二甲氧嘧啶 Ｓｕｌｆａｍｏｎｏｍｅｔｈｏｘｉｎｅ Ｓｕｌｆａｍｅｔｈｏｘａｚｏｌｅ Ｓｕｌｆａｄｉｍｅｔｈｏｘｉｎｅ 磺胺甲基嘧啶（替代物） Ｓｕｌｆａｍｅｒａｚ￣ｎｅ 图１ 目标磺胺和替代物的分子结构 Ｆｉｇ．１ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅｓ ａｎｄ ｓｕｒｒｏｇａｔｅ １．２仪器与设备 超高压液相色谱一质谱联用仪为Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉ／ ＼ｂ 孔反吹气流速分别为７００ Ｌ／ｈ和５０ Ｌ／ｈ，气体均为高 ｔｙ 纯氮气；碰撞气流速为０．１８ ｍＬ／ｍｉｎ，维持碰撞池压 （ＵＰＴＭ）Ｕｌｔｒａ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＬＣ串联Ｑｕａｔｔｒｏ Ｐｒｅｍ－ 力（Ｃｏｌｌｉｓｉｏｎ Ｃｅｌｌ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ）约为３３４ Ｐａ，碰撞气为氦 ｉｅｒ ＸＥ ＭＩＣＲＯＭＡＳＳ（Ｗａｔｅｒｓ，ＵＳＡ）；１２管固相萃取 气；去溶剂辅助加热温度（Ｄｅｓｏｌｖａｔｉｏｎ Ｔｅｍｐ）为 装置（Ｓｕｐｅｌｃｏ Ｃｏ．，ＵＳＡ）；６ ｍＬ／５００ ｍｇ Ｏａｓｉｓ ＨＬＢ ３５０℃；源温度（Ｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｍｐ）为１２０℃；毛细管电压 ＳＰＥ柱（Ｗａｔｅｒｓ，ＵＳＡ）；ＧＭ－０．３３型真空泵（天津津 为３ ｋＶ．锥孔电压（Ｃｏｎｅ Ｖｏｌｔａｇｅ）、碰撞能（Ｃｏｌｌｉｓｉｏｎ 腾实验设备有限公司）；０４７ ｍｍ、０．４５ ｍ有机相滤 Ｅｎｅｒｇｙ）及１０种抗生素的其它相关质谱条件见表１． 膜（天津津腾实验设备有限公司）；ＳＫ一１型快速混匀 １．３样品预处理方法 器（金坛市富华仪器有限公司）；砂芯漏斗（天津津腾 表层海水样品采自厦门近岸海域水面下深约０．５ 实验设备有限公司）． ｍ处．取１．０ Ｌ水样加入磺胺甲基嘧啶作为替代物， （１）液相色谱条件 过０．４５ ｋｔｍ滤膜除去悬浮物，然后加入０．５ ｇ 色谱柱：Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ（ＵＰＴＭ）ＢＥＨ Ｃ１８（５０ ＥＤＴＡＮａ。，并加入约２００ Ｌ盐酸调节水样ｐＨ为 ａｒｍ￣２．１ ｍｍ，１．７ ｍ）；流动相：０．１ 甲酸乙腈溶液 ３．０左右，然后以５～８ ｍＬ／ｍｉｎ流速通过５００ ｍｇ／６ （Ａ）和５ ｍｍｏｌ乙酸铵０．１ ９／６甲酸水溶液（Ｂ），流速为 ｍＬ Ｏａｓｉｓ ＨＬＢ ＳＰＥ小柱．ＨＬＢ小柱上样之前依次用 ０．２ ｍＬ／ｍｉｎ￣优化后的梯度洗脱程序为：１Ｏ 的Ａ保 ６ ｍＬ丙酮、６ ｍＬ甲醇和６ ｍＬ ｐＨ＝３．０的５ ｍｍｏｌ／ 持２．５ ｍｉｎ，在３ ｍｉｎ内由ｌＯ Ａ线性增加至２５ 并 Ｌ乙酸铵缓冲液淋洗．水样过柱后，先用乙酸铵缓冲 保持２．５ ｍｉｎ，随后在１ ｒａｉｎ内由２５ Ａ线性增至 液淋洗小柱，再将小柱于氮气保护下干燥１０ ｍｉｎ，最 ９Ｏ 并保持５ ｍｉｎ，最后在１ ｍｉｎ内将Ａ线性回到起 后用６ ｍＬ甲醇洗脱小柱，洗脱液在４Ｏ℃下用氮气吹 始的１Ｏ 并保持５ ｍｉｎ．进样量５ Ｌ；柱温３Ｏ℃． 干，并用０．１ 甲酸乙腈和含５ ｍｍｏｌ乙酸铵０．１％甲 （２）质谱条件 酸水溶液（１：４，ｂｙ ｖｏ１．）定容为１．０ ｍＬ，待上机分 电离源为电喷雾电离源（ＥＳＩ），检测方式为多反 析． 应监测（ＭＲＭ）离子模式，正离子检测；去溶剂气和锥 维普资讯 http://www.cqvip.com 厦门大学学报（自然科学版） 表１ １０种磺胺的串联质谱检测条件 Ｔａｂ．１ Ｔｈｅ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ １０ ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅｓ 化合物 硼 啪 锥 压 磺胺嘧啶 １５５．８ １５５．８ １５５．８’，１８４．０ 磺胺噻唑 磺胺吡啶 磺胺甲基嘧啶（替代物） 磺胺二甲基嘧啶 １ 磺胺对甲氧嘧啶 磺胺间甲氧嘧啶 １ ６ ０ Ｏ １ ５ １ ９ １ １ １５５．８ ．１７１．８ ２Ｓ １ １５５．８，１８５．８’ １ １ ４ １ １ Ｏ ∞ １ Ｏ １５５．８’．１８７．８ １５５．８’，２１５．０ 磺胺甲恶唑 磺胺二甲氧嘧啶 磺胺喹恶啉 ＊：定量离子． １５５．８’，１６Ｏ．Ｏ １５５．８ １５５．８ ５００ ｒａｇ／６ ｍＬ柱型，流速也采用常用的５～８ ｍＬ／ ２结果与讨论 ２．１ 固相萃取条件的优化 ２Ｓ ∞ 驼 驼 样品的ｐＨ、盐度、水样过柱体积、流速、洗脱溶剂 ａｉｒｎ．以过滤海水为基底，各磺胺的加标浓度为ｉ００ ｎｇ ／Ｌ，分别取０．５、１．０和１．５ Ｌ过柱萃取，考察水样的 穿透体积．结果发现，水样的过柱体积为０．５ Ｌ和１．０ ２Ｓ Ｌ时，９种磺胺的回收率均在８６．４ ９，５～１５０．４％之间， 体积为１．５ Ｌ时回收率普遍下降至３３．１ ～６３．４ ． 因此，本实验选择水样过柱体积为１．０ Ｌ，流速为５～ ８ ｍＬ／ｍｉｎ． ＂ 和洗脱体积，都会影响ＳＰＥ萃取的效率，本研究以加 标回收率为评估依据分别对这些实验条件进行了优 化． ＂ （１）样品ｐＨ和盐度的影响 一＂ ＂ 般海水样品的ｐＨ在７．８～８．３之间，盐度为 （３）洗脱溶剂和洗脱体积的影响 ＳＰＥ柱上的抗生素常用甲醇或乙腈洗脱，本研究 采用甲醇为洗脱溶剂．实验发现，洗脱体积≥５．０ ｍＬ 时目标物即可被完全洗脱，因此选择洗脱体积为６．０ ｍＬ． ３３．０左右．不考虑其它干扰因素，以１．０ Ｌ Ｍｉｌｌｉ－Ｑ水 为基底，分别调整ｐＨ为３．０、５．０、７．０和９．０，然后加 入９种磺胺的混标，使其最终浓度为ｉ００ ｎｇ／Ｌ，混匀 后参照１．３的方法进行过柱处理．结果发现，ｐＨ为 ３．０时磺胺类抗生素的回收率普遍较高，重现性较好． 同样以１．０ Ｌ Ｍｉｌｌｉ－Ｑ水为基底，配制盐度分别 为０．０、ｌ１．２和３３．４的人工海水，调节ｐＨ＝３．０，然 后加人９种磺胺的混标，使其最终浓度为１００ ｎｇ／Ｌ， 混匀后参照１．３的方法进行过柱处理．结果发现，水 样盐度在０～３３．４范围内对目标抗生素回收率无显 （４）海水样品中重金属的影响 海水中存在的一些重金属元素可能会对萃取结 果产生影响，为此，一些文献报道海水中抗生素分析 时需要往水样中加入ＥＤＴＡＮａ ，以络合水体中的重 金属离子［４ ］，避免这些重金属元素与目标抗生素发 生反应而降低回收率．本研究发现海水中加入ＥＤ— ＴＡＮａ 比不加入ＥＤＴＡＮａ２时磺胺类抗生素的回收 率可普遍提高２Ｏ ～３Ｏ ；并且在０．１ ｇ～１．０ ｇ范 围内，ＥＤＴＡＮａ 的加入量对目标抗生素的回收率无 著影响．因此本实验选择用盐酸调节水样ｐＨ为３．０， 不对盐度进行调节． （２）水样过柱体积和流速的影响 为检测水样中低浓度的抗生素，除了选用高灵敏 度的检测仪器外，还必须尽可能提高前处理中的样品 浓缩倍数．但是样品浓缩倍数受限于ＳＰＥ小柱的类 型和容量．Ｗａｔｅｒｓ公司的Ｏａｓｉｓ ＨＬＢ小柱对中、强极 性有机化合物具良好的萃取能力已被许多文献报 道Ｃ４ ］，为本研究直接采用，并且选用了容量最大的 显著影响．因此，本实验选择在样品过柱前加入０．５ ｇ 的ＥＤＴＡＮａ２． ２．２海水样品的加标回收率 取厦门近岸海水为基底，按照５．０ ｎｇ／Ｌ和２Ｏ．０ ｎｇ／Ｌ的浓度加标后按１．３所述方法处理，每个浓度 平行４份．磺胺甲基嘧啶在国内使用较少，且在海水 维普资讯 http://www.cqvip.com 增刊１ 苏仲毅等：固相萃取一超高压液相色谱一串联质谱法分析海水中９种磺胺类抗生素 表２海水样品加标回收率、方法检测限和线性相关系数 Ｔａｂ．２ Ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ，ｍｅｔｈｏｄ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ ａｎｄ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ 磺胺 加标浓度 （ｎｇ／Ｌ） 回收率 （ ） 相对标准偏差 ＲＳＤ（ ， ＝４） 方法检测限 ＭＤＬ（ｎｇ／Ｌ） 相关系数 Ｒ。 ０．９９９７ 磺胺嘧啶 磺胺噻唑 ５ ５ ５ ５ ２ ５ ２ ５ ２ ５ ２ ５ ２ ５ ２ ０．９９８２ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ ． Ｏ 磺胺吡啶 Ｏ．９９９９ 磺胺二甲基嘧啶 ｌ ｌ ｌ ９ ９ ｌ ｌ ｌ ｌ ｌ ｌ ｌ ｌ ｌ ｌ ９ ８ ９ ３ ． ７ ３ ． ｌ Ｏ ． ８ Ｏ ． ４ ８ ． ９ ｌ ．５ Ｏ ． Ｏ ． Ｏ ３ ． ２ ３ ． ６ Ｏ ． ３ Ｏ ． ９ ２ ． Ｏ ５ ． ２ｌ ． ２ ０ ． ２６ ． ６ ８ ． ２ Ｏ ３ ２ ｌ ４ ｌ Ｏ ７ ４ ４ ４ ６ ７ 磺胺对甲氧嘧啶 Ｏ．９９９９ 磺胺间甲氧嘧啶 ５ ２ ６ ８ ５ ｌ ６ ４ ５ ７ ６ ７ ６ ７ ５ ８ ５ ６ ７ ９ ６ ５ ７ ｌ ７ ９ ５ ６ ６ １ ５ ４ ６ ２ ５ ９ ０．９９９９ 磺胺甲恶唑 ０．９９８２ 磺胺二甲氧嘧啶 ０．９９９９ 磺胺喹恶啉 Ｏ ４ Ｏ ４ Ｏ ２ Ｏ ２ Ｏ ４ Ｏ ４ Ｏ ４ Ｏ ２ Ｏ ４ Ｏ．９９９６ ｌ０ｏ 胺二甲氧嘧啶和磺胺喹恶啉有较好的替代作用，但当 用该替代物校正磺胺嘧啶、磺胺对甲氧嘧啶和磺胺甲 ８０ 恶唑时，回收率结果明显偏高，可能是因为目标物性 质、与ＳＰＥ作用的差异或者干扰物质的干扰等作用 差异，导致该替代物与这３种抗生素在样品处理过程 ８ ６０ 蕾！ｉ 卅４Ｏ 中的损失情况有一定差异，具体原因有待于进一步研 ｌ。 ２０ 人 ５ 几 究．虽然如此，总体上两组不同加标浓度的样品中目 标物的回收率和相对标准偏差仍然符合要求． ２．３工作曲线的线性范围和方法检出限 在经过优化的色谱、质谱条件下，各目标化合物 在０．２～ｌ ０００／￣ｇ／Ｌ的浓度范围内（工作曲线各点的 浓度分别为０．２、１、５、２０、ｌＯＯ、５００和１ ０００／￣ｇ／Ｌ）具 有良好的线性；以Ｓ／Ｎ＝ｌＯ对应的浓度为依据估算 方法检测限，磺胺吡啶、磺胺二甲基嘧啶和磺胺二甲 氧嘧啶的方法检测限为０．２ ｎｇ／Ｌ，其余目标抗生素的 方法检测限为０．４ ｎｇ／Ｌ，具体数据见表２，９种磺胺及 替代物的ＭＲＭ谱图见图２． ２．４厦门近岸海水样品中磺胺类抗生素的分 基底中未被检出，因此被作为替代物（Ｓｕｒｒｏｇａｔｅ），在 分析前加入海水样品中对分析过程进行质量控制，分 析结果列于表２．由结果可知，磺胺甲基嘧啶对磺胺噻 唑、磺胺吡啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺间甲氧嘧啶、磺 析 采集厦门同安湾海域原来水产养殖区５个站位 的表层海水样品，将所建立的分析方法应用于其中磺 胺类抗生素的分析． 维普资讯 http://www.cqvip.com ・ ７６・ 厦ｆ－ｊ￣学学报（自然科学版） ２００７正 结果显示，有４种磺胺在５个站位的样品中均被 ［４］Ｚｈｕ Ｊ，Ｓｎｏｗ Ｄ Ｄ，Ｃａｓｓａｄａ Ｄ Ａ，ｅｔ ａ１．Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｏｘｙｔｅｔ— 检出，分别是磺胺嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺间甲氧 ｒａｃｙｃｌｉｎｅ，ｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ，ａｎｄ ｃｈｌｏｒｔｅｔｒａｃｙｃｌｉｎｅ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｕ— 嘧啶和磺胺甲恶唑，平均浓度分别为３．１、３．３、２．３和 ｓｉｎｇ ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ ８．４ ｎｇ／Ｌ￣其余５种磺胺均未被检出．ｘｕ等Ｌ７ 调查了 ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ， ２００１，９２８：１７７—１８６． 维多利亚港附近海水样品中的３种磺胺类抗生 素（磺胺嘧啶、磺胺二甲基嘧啶和磺胺甲恶唑），结果 ［５］Ａｎｇｅｌａ Ｌ Ｂ，Ｉａｎ Ｂ Ｂ，Ｄｉａｎａ Ｓ Ａ．Ｅｖａｌｕａｔｉｎｇ ｔｈｅ ｖｕｌｎｅｒａ— ｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｅ ｗａｔｅｒｓ ｔｏ ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃ ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ ｆｒｏｍ 均低于方法检出限０．５ ｎｇ／Ｌ，由此可见，厦门近岸海 ｖａｒｙｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｐｌａｎｔ ｄｉｓｃｈａｒｇｅｓ［Ｊ］．Ｅｎｖｉ— 域表层海水中的磺胺类抗生素残留的分布、来源值得 ｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ，２００６，１ ４２：２９５～３０２． 进一步研究． ［６］Ｓｈｉｎｗｏｏ Ｙ，Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｃ．Ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃ ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ ｉｎ ａ ｒｉｖｅｒ ｔｈｒｏｕｇｈ ｐｒｉｓｔｉｎｅ，ｕｒｂａｎ ａｎｄ ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ｌａｎｄ— ３ 小 结 ｓｃａｐｅｓ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００３，３７：４６４５－－４６５６． ［７］Ｘｕ ｗ Ｈ，Ｚｈａｎｇ Ｇ，Ｚｏｕ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｌｅｃｔ— 本研究将ＳＰＥ与ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ技术联用，建立了 ｅｄ ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｖｉｃｔｏｒｉａ Ｈａｒｂｏｕｒ ａｎｄ ｔｈｅ Ｐｅａｒｌ Ｒｉｖ－ 海水样品中９种磺胺类抗生素的高灵敏分析方法，并 ｅｒ，Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ ｕｓｉｎｇ ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａ— 成功地用于厦门近岸海域水环境中抗生素残留的测 ｔｏｇｒａｐｈｙ ‘ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅ。－ 定． ｔｒｙ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ，２００７，１４５：６７２—６７９． ［８３ Ｓａｎｄｒａ Ｒ，Ｆｒａｎｃｅｓｃ Ｂ，Ｅｖａ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｔｉ— 参考文献： ｂｉｏｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ－ｈｉｇｈ ｒ１］ Ａｌｉｓｔａｉｒｂ Ａ Ｂ，Ｄａｎａｗ Ｋ，Ｂｅｎｔ Ｈ．ｅｔ ａ１．Ａｒｅ ｖｅｔｅｒｉｎａｒｙ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ一（ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ）ｍａｓｓ ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ ｃａｕｓｉｎｇ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｒｉｓｋｓ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ａ，２００３，１０１０：２２５ ——Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００３，Ａｕｇｕｓｔ １：２８７—２９３． ２３２． ［２３胡莹莹，王菊英，冯德毅．近岸养殖区抗生素的海洋环境 ［９］Ｘｉｕ Ｓ，Ｆａｒｉｄａ Ｂ，Ｃｈｅｎ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ ｏｆ ａｎｔｉｍｉｃｒｏ— 效应研究进展［Ｊ］．海洋环境科学，２００４，２３（４）：７７—７９． ｂｉａｌｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ｅｆｆｌｕｅｎｔｓ ｏｆ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｐｌａｎｔｓ ［３］刘玉春，徐维海，余莉莉，等．固相萃取液相色谱一质谱／质 ｉｎ Ｃａｎａｄａ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， 谱联用测定河水中大环内酯类抗生素［Ｊ］．分析测试学 ２００４，３８：３５３３—３５４１． 报，２００６，２５（２）：１—５． Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｉｎｅ Ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ ｉｎ Ｓｅａｗａｔｅｒ Ｕｓｉｎｇ Ｓｏｌｉｄ Ｐｈａｓｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ｕｌｔｒａ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ Ｔａｎｄｅｍ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ＳＵ Ｚｈｏｎｇ—ｙｉ，ＣＨＥＮ Ｍｅｎｇ ，ＹＵＡＮ Ｄｏｎｇ—ｘｉｎｇ，Ｙ０Ｕ Ｍｉｎｇ—ｈｕａ （Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｘｉａｍｅｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉａｍｅｎ ３６１００５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ９ ｓｕｌｉｏｎａｍｉｄｅｓ（ｓｕＩｆａｄｉａｚｉｎｅ，ｓｕＩｆａｔｈｉａｚｏ１ｅ，ｓｕＩｆａｐｙｒｉｄｉｎｅ，ｓｕＩｆａｍｅｔｈａｚｉｎｅ。 ｓｕｌｆａｍｅｔｅｒ，ｓｕｌｆａｍｅｔｈｏｘａｚｏｌｅ，ｓｕｌｆａｍｏｎｏｍｅｔｈｏｘｉｎｅ，ｓｕｌｆａｄｉｍｅｔｈｏｘｉＦｉｅ ａｎｄ ｓｕｌｆａｃｈｉｎｏｘａｌｉｎｅ）ｉｎ ｓｅａｗａｔｅｒ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｔｈｅ ｔａｒｇｅｔ ａｎａｌｙｔｅｓ ｗｅｒｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｏｎ ａ ｐｏｒｏｕｓ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｏａｓｉｓ ＨＬＢ ｃｏｌｕｍｎ ａｎｄ ｓｕｂｓｅｑｕｅｎｔｌｙ ｅｌｕｔｅｄ ｗｉｔｈ ｍｅｔｈａｎｏ１．Ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ｏｎ ａ Ｗａｔｅｒｓ ｕｌｔｒａ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＵＰＬＣ）ｗｉｔｈ ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ （ＥＳＩ—ＭＳ－ＭＳ）ｕｓｉｎｇ ｍｕｌｔｉ—ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｍｏｄｅ．Ｇｏｏｄ ｌｉｎｅａｒｉｔｙ ｗａｓ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０．２～１ ０００ ｔ￣ｇ／Ｌ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｄｅ— ｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ ｖａｒｉｅｄ ｂｅｔｗｅｅｎ ０．２ ｎｇ／Ｌ ａｎｄ ０．４ ｎｇ／Ｌ（Ｓ／Ｎ＝１０，ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｆａｃｔｏｒ＝１ ０００）．Ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｗｅｒｅ ｂｅｔｗｅｅｎ ８６．４ ～ １５０．４％ｉｎ ｓｅａｗａｔｅｒ ｍａｔｒｉｘ ａｔ ｂｏｔｈ ５．０ ｎｇ／Ｌ ａｎｄ ２０．０ ｎｇ／Ｌ ｓｐｉｋｉｎｇ ｌｅｖｅｌｓ ｕｓｉｎｇ ｓｕｌｆａｍｅｒａｚｉｎｅ ａｓ ａ ｓｕｒｒｏｇａｔｅ，ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ（ＲＳＤ， 一４）ｗｅｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０．５ ～８．４ ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｓｕｒｖｅｙ ｏｆ ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ ｒｅｓｉｄｕｅ ｉｎ ｔｈｅ ｓｅａｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅｓ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｆｒｏｍ Ｘｉａｍｅｎ ａｒｅａ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｓｕｌｆｏｎａｍｉｄｅ；ｓｅａｗａｔｅｒ；ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ
